近日，我院李怀峰教授团队在国际权威期刊《Angewandte Chemie International Edition》上发表重要研究成果，开发了一种可见光驱动的自由基接力策略，实现了简单未活化烯烃向γ-磺酸内酯（γ-sultine）的直接转化，为含硫杂环化合物的模块化合成提供了高效新方法。

    亚磺酸内酯是一类重要但尚未充分探索的含硫杂环化合物，可作为内酯和磺内酯的生物电子等排体，其手性硫中心在药物化学和不对称合成领域具有广阔应用前景。然而，传统合成方法通常依赖预官能化底物或苛刻条件，底物范围受限。李怀峰团队近年来致力于二氧化硫替代物介导的烯烃双官能化反应研究，此次创新性地以亚砜叶立德为双功能化试剂、DABSO为二氧化硫源，在温和光催化条件下实现了反应突破。

    该策略的关键在于利用亲核性叶立德碳的极性反转，将其转化为高亲电性自由基阳离子，引发对非活化烯烃的加成，相邻亚砜作为内在离去基团促进后续自由基接力和环化。研究系统优化了反应条件，以[Acr-Mes]+ClO4-为光催化剂，在30 W 450 nm蓝光LED室温照射下获得较高收率。底物拓展显示该方法兼容性良好，芳基、杂芳基、脂基等取代的亚砜叶立德以及多种未活化烯烃均能高效转化，5 mmol放大实验仍可得到1.14 g产物。该方法还可应用于药物和天然产物衍生物的后期官能化，产物中嵌入的羰基为下游衍生化提供了丰富可能。

    该研究建立了一种从廉价烯烃出发模块化构建含硫杂环的新策略，突破了传统合成对预官能化底物的依赖，具有操作简便、底物范围广、官能团兼容性好等优势，为γ-磺酸内酯的高效制备及药物分子后期修饰提供了实用工具，有望推动含硫杂环化合物在药物研发和合成化学中的进一步应用。（文/彭杏兰 图/李怀峰 审/唐海涛 卢洁 陈振锋）

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202522431